wisex Path doğru eklediyseniz bir kere Windows'tan çıkıp giriş yapmanız lazım, ya da resetleyin.
Diğer bir yol ise direkt composer ile çalışmak (şahsen bu yol bana daha mantıklı geliyor):
composer.phar dosyasını indirin:
https://getcomposer.org/download/latest-stable/composer.phar
ve uygulamanızın kök dizinine koyun, yani composer.json ile aynı yere. Artık şu şekilde kullanabilirsiniz:
C:\xampp\www\projem> php composer.phar install
Normal şekilde composer'ı da güncelleyebilirsiniz ya da her türlü işlemi yapabilirsiniz:
C:\xampp\www\projem> php composer.phar self-update
Artık Xampp gibi teknolojiler eskidiği için şunlardan birini kullanmanızı öneririm:
https://laravel.com/docs/8.x/sail
http://devilbox.org/
https://laradock.io/